ATMから直接つかいわけ口座へ出金、または入金することはできますか？

可能です。

ATMでの入出金を、任意のつかいわけ口座に割り当てることができます。

つかいわけ口座には、口座番号が付与され、代表口座と同じように振込先に指定することができます。